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              論高科技的稀有分散金屬元素鎵

              發(fā)表時(shí)間:2009-12-24   文章來(lái)源:

                  一、鎵的特征和主要用途

                  鎵是最具有“分散”特征的稀有分散金屬,銀白色,密度5.904g/m3,熔點(diǎn)29.78℃,在手里就可熔化,是熔點(diǎn)在人體溫度之下的三種液態(tài)金屬(鎵、銫、汞)之一。但其沸點(diǎn)卻很高,高達(dá)2403℃。

                  鎵的液態(tài)范圍很大,而是這3種低熔點(diǎn)、高沸點(diǎn)液態(tài)金屬中液態(tài)范圍最大,達(dá)2373℃。因此,將鎵裝入石英溫度計(jì)內(nèi),可用來(lái)測(cè)量1500℃的高溫。人們常用這種溫度計(jì)來(lái)測(cè)量反應(yīng)爐、原子反應(yīng)堆的溫度。

                  鎵在由液體變成固體時(shí)體積會(huì)增大3.2%,并由銀白色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)灰色。鎵的第一電離能僅為5.999電子伏特,因此凝固點(diǎn)很低。由于具有穩(wěn)定固體的復(fù)雜結(jié)構(gòu),純液態(tài)鎵有顯著的過(guò)冷趨勢(shì),在固相點(diǎn)之下仍能長(zhǎng)時(shí)間保持液態(tài),放在冰水內(nèi)也可以幾天內(nèi)不結(jié)晶。

                  低溫時(shí)鎵有良好的超導(dǎo)性能,在接近-373℃時(shí)電阻幾乎等于零,因此在超導(dǎo)材料領(lǐng)域中占有一席之地。

                  鎵是一種性能優(yōu)良的電子材料,被譽(yù)為“電子工業(yè)的脊梁”,是高新技術(shù)的基礎(chǔ)資源。鎵主要用于制造半導(dǎo)體材料、光學(xué)玻璃、真空管、發(fā)光二極管和砷化鎵激光二極管等。

                  鎵質(zhì)軟、性脆,富延展性,在空氣中表現(xiàn)穩(wěn)定。鎵液體的密度高于固體密度,凝固時(shí)體積膨脹,膨脹率為3.1%,由于它的這種“熱縮冷脹”性,鎵具有較好的鑄造特性,被用來(lái)制造鉛字合金,使字體清晰。

                  在原子能工業(yè)中,用鎵作為熱傳導(dǎo)介質(zhì),把反應(yīng)堆中的熱量傳導(dǎo)出來(lái)。鎵還具有吸收中子的能力,因此在原子反應(yīng)堆中,鎵可以起到控制中子數(shù)量和反應(yīng)速度的作用。放射性鎵可用來(lái)診斷癌癥。

                  鎵加熱能溶于硝酸、王水等強(qiáng)酸以及強(qiáng)堿液中,因此鎵具有兩性。與沸水反應(yīng)劇烈,但在室溫時(shí)僅與水略有反應(yīng)。鎵的蒸氣壓很低,在1000℃時(shí)只有10-3帕,故可在真空裝置中做密封液。

                  鎵的化學(xué)性質(zhì)不活潑,化學(xué)性質(zhì)與鋁、鋅、鍺相似,化合價(jià)為2和3。在常溫下幾乎不與氧和水發(fā)生反應(yīng)。鎵高溫時(shí)能與大多數(shù)金屬作用。加入鋁中可制得易熱處理的合金。鎵錫合金弧光燈具有純粹的紅光,并可防止錫蒸發(fā)附在玻璃管壁上,避免冷卻時(shí)破裂。鎵與金的合金應(yīng)用在裝飾和鑲牙方面,也可用作有機(jī)合成的催化劑。鎵能提高一些合金的硬度,并能提高鎂合金的耐腐蝕能力。鎵與許多金屬,如鉍、鉛、錫、鎘,銦、鉈等,生成熔點(diǎn)低于60℃的易熔合金。其中如含銦25%的鎵銦合金(熔點(diǎn)16℃),含錫8%的鎵錫合金(熔點(diǎn)20℃),可以用在電路熔斷器和各種保險(xiǎn)裝置上,溫度一高,它們就會(huì)自動(dòng)熔化斷開(kāi),起到安全保險(xiǎn)的作用。

                  鎵有增強(qiáng)玻璃折射率的效能,可以用來(lái)制造特種光學(xué)玻璃。鎵具有很強(qiáng)的光反射能力,同時(shí)又能很好地附著在玻璃上,承受較高的溫度,可把它擠壓在兩塊加熱的玻璃之間制成優(yōu)質(zhì)反光鏡。鎵鏡能把70%以上射來(lái)的光反射出去。

                  在高溫的環(huán)境下,鎵能與硫、硒、碲、磷、砷、銻等發(fā)生反應(yīng),生成的以GaAs、GaP、GaSb為主的鎵系列化合物都是優(yōu)質(zhì)的半導(dǎo)體材料,在光電子學(xué)領(lǐng)域和微波通訊領(lǐng)域應(yīng)用極為廣泛,可制造整流器、晶體管、光電器件、注射激光器、微波二極管等,被人們認(rèn)為是最有發(fā)展前途的半導(dǎo)體材料,成為電子工業(yè)的新寵。鎵的化合物半導(dǎo)體材料做成的太陽(yáng)能電池,能把太陽(yáng)能直接轉(zhuǎn)變成電能,效率高達(dá)百分之十八,而且抵抗輻射的能力比硅電池強(qiáng)一倍,因此可作為人造衛(wèi)星電源。人們用砷化鎵做元件制成了激光器,這是一種體積小、效率高的新型激光器。磷化鎵是制作半導(dǎo)體發(fā)光元件的優(yōu)質(zhì)材料。用磷化鎵二極管能放出紅光和綠光,我們?cè)陔娔X上看到的紅光和綠光,就是由它放出的。為此,人們將鎵譽(yù)為“半導(dǎo)體材料的新糧食”。

                  鎵還可以用來(lái)制造陰極蒸氣燈,將碘化鎵加入高壓水銀燈中,可以增大水銀燈的輻射強(qiáng)度。

                  鎵化合物可用于分析化學(xué)、有機(jī)合成以及醫(yī)藥中的催化劑。

                  鎵化合物還用于光導(dǎo)纖維通訊系統(tǒng),可制作大規(guī)模集成電路,作為核能工業(yè)的熱載體,甚至在超導(dǎo)材料領(lǐng)域中也有一席之地。

                  二、資源儲(chǔ)量及其分布

                  截止2008年底,我國(guó)鎵礦查明礦區(qū)總數(shù)166個(gè),在全國(guó)25個(gè)省(市、區(qū))均有分布。資源儲(chǔ)量13.66萬(wàn)噸,其中,基礎(chǔ)儲(chǔ)量0.71萬(wàn)噸。廣西的資源量最高,達(dá)2.90萬(wàn)噸,占全國(guó)的21.2%。排列在前5位的分別是廣西、貴州、河南、山西、云南,查明資源儲(chǔ)量合計(jì)占全國(guó)的88.2%(表1)。

                  鎵的世界資源儲(chǔ)量約為18萬(wàn)噸。國(guó)外鎵的資源儲(chǔ)量約4~5萬(wàn)噸,國(guó)內(nèi)鎵的儲(chǔ)量約為13~14萬(wàn)噸。我國(guó)金屬鎵的資源儲(chǔ)量約占世界總量的75%。

                  三、鎵礦床主要工業(yè)類(lèi)型及賦存狀態(tài)

                  (一)主要工業(yè)類(lèi)型

                  在自然界中鎵常以微量元素與鋁、鋅、鍺的礦物共生。鎵的地殼豐度為15×10-6,比其它分散元素的地殼含量高出1~2個(gè)數(shù)量級(jí);鎵在鍺石中含量較高,鋁土礦和閃鋅礦中也含有少量的鎵。

                  目前我國(guó)尚未發(fā)現(xiàn)獨(dú)立的鎵礦床。而且在目前已知的富鎵礦床中,一般的富集系數(shù)約4~5,只有在少數(shù)礦床的閃鋅礦和赭石中其富集系數(shù)可高達(dá)約330,與其他的分散元素成礦作用無(wú)法相比。

                  鎵礦床的主要工業(yè)類(lèi)型有:含鎵鋁土礦礦石;含鎵銅、鋅礦石與其它多金屬礦硫化物;含鎵煤礦。

                  (二)賦存狀態(tài)

                  鎵總是以類(lèi)質(zhì)同相形式存在于有關(guān)的礦物中,不會(huì)形成獨(dú)立的具有單獨(dú)開(kāi)采價(jià)值的鎵礦床,只能隨開(kāi)采主金屬礦床時(shí)在選冶中加以綜合回收利用。

                  河南、吉林、山東、廣西等省區(qū)的鎵主要賦存在鋁土礦中;黑龍江、云南等省的鎵主要賦存在煤礦或錫礦中;湖南等省的鎵主要賦存在閃鋅礦中。

                  四、提取方法

                  1.以副產(chǎn)品的形式提取鎵。目前,工業(yè)上鎵主要以副產(chǎn)品的形式從處理鋁土礦生產(chǎn)氧化鋁時(shí)的鋁酸鈉循環(huán)液中以及閃鋅礦濕法煉鋅工藝的粗鋅蒸餾殘?jiān)刑崛,也可以從煤焦化煙塵中回收。

                  2.萃取法提取鎵。在一定的酸度下,采用藥劑P538可以從Ga、In與伴生元素如Zn、Co、Cd、Ni以及堿金屬和堿土金屬的硫酸體系中取到Ga、In、Ti,用一定的反萃取劑可以分別萃取出Ga、In、Ti,并能實(shí)現(xiàn)Ga、In、Ti的有效分離。

                  五、國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)供需形勢(shì)分析

                  我國(guó)是鎵的生產(chǎn)大國(guó),但產(chǎn)量不穩(wěn)定。2000年原生鎵產(chǎn)量為7.6噸,2005年為17.78噸,2007年33.22噸,2008年有可能達(dá)到40噸(見(jiàn)表2)。

                  根據(jù)需求推算,2008年全球產(chǎn)量總計(jì)為85噸。其中,中國(guó)金屬鎵(4N)的產(chǎn)量約占全球產(chǎn)量的一半。

                  近年來(lái)我國(guó)電子信息產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,國(guó)內(nèi)鎵的消費(fèi)穩(wěn)定增長(zhǎng)。據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì),2008年中國(guó)未鍛軋金屬鎵出口量為26噸。以此測(cè)算,2008年中國(guó)國(guó)內(nèi)金屬鎵的表觀消費(fèi)量約在14噸左右。

                  據(jù)中國(guó)電子材料網(wǎng)對(duì)GaAS的市場(chǎng)調(diào)研預(yù)測(cè),由于GaAs晶體生長(zhǎng)技術(shù)和器件制作技術(shù)已趨于成熟,預(yù)計(jì)在未來(lái)10年內(nèi),以GaAs為主的化合物半導(dǎo)體材料和器件的需求量將以年均10%~15%的速度增長(zhǎng)。

                  自2000年全球鎵消費(fèi)量達(dá)到200噸的頂峰之后,受市場(chǎng)價(jià)格波動(dòng)等原因的影響,全球鎵消費(fèi)量出現(xiàn)大幅度下滑,2006年已降到100噸左右。2008年下半年金融危機(jī)對(duì)實(shí)體經(jīng)濟(jì)的沖擊加劇了這種下滑趨勢(shì),去年全年鎵消費(fèi)量進(jìn)一步下降到85噸左右。我國(guó)鎵消費(fèi)量約占世界的16.5%。

                  在全球金融危機(jī)的影響下,2008年中國(guó)金屬鎵的價(jià)格一路下滑,年初價(jià)格為5800~6300元/千克,11月中旬降到到3500元/千克的低點(diǎn)后,年底略有小幅回升。2009年初進(jìn)一步下降到3400~3700元/千克。

                  六、我國(guó)鎵礦資源開(kāi)發(fā)利用中存在的問(wèn)題

                  1. 鎵的提取困難。鎵作為一種稀散金屬,自然界中幾乎不存在單一的、具有工業(yè)開(kāi)采價(jià)值的鎵礦床,只能從冶煉其它金屬如Al,Zn過(guò)程的副產(chǎn)物中加以回收。然而,由于鎵在其它金屬礦床中的含量也極低,經(jīng)過(guò)一定富集后也只能達(dá)到幾百g/t,因而鎵的提取非常困難。

                  2. 鎵資源浪費(fèi)嚴(yán)重。國(guó)內(nèi)大多數(shù)企業(yè)都是將含鎵物料棄置不用,造成鎵資源的大量浪費(fèi)。

                  3. 鎵產(chǎn)品附加值低。國(guó)內(nèi)目前沒(méi)有掌握金屬鎵深加工生產(chǎn)技術(shù),產(chǎn)品主要以初級(jí)原材料方式出口,附加價(jià)值不高。山東鋁業(yè)公司、長(zhǎng)城鋁業(yè)公司等少數(shù)企業(yè)曾試圖將3~4N產(chǎn)品提純到6~7N產(chǎn)品,并進(jìn)一步加工成GaAs、GaP產(chǎn)品出口,但市場(chǎng)障礙較大,尚未取得明顯進(jìn)展。

                  七、我國(guó)對(duì)鎵產(chǎn)品管理的現(xiàn)行政策

                  1.《2007年出口許可證管理貨物目錄》、《2008年出口許可證管理貨物目錄》將未鍛軋的鎵、鍛軋的鎵等列入出口許可證管理貨物目錄。

                  2.《2008年加工貿(mào)易禁止類(lèi)商品目錄》(商務(wù)部、海關(guān)總署公告2008年第22號(hào))規(guī)定,未鍛軋的鎵、鎵廢碎料、鎵粉末、鍛軋的鎵及其制品禁止以加工貿(mào)易的名義出口。

                  八、政策建議

                  1. 加強(qiáng)鎵的提取工藝研究,提高鎵的綜合回收利用水平。

                  2.提高未鍛軋的鎵、鎵廢碎料、鎵粉末、鍛軋的鎵及其制品出口關(guān)稅,控制過(guò)度出口。

                  3. 由國(guó)家對(duì)鎵金屬實(shí)施戰(zhàn)略?xún)?chǔ)備。

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